松本晃 薬学研究科特任助教、前田夏実 同技術補佐員、丸岡啓二 同特任教授の研究グループは、リンイリドと二種類のアルケンを炭素－炭素結合形成反応によって逐次的に連結し、医薬品などの合成に有用な1,4-ジカルボニル化合物を迅速に供給する新しい手法を開発しました。
同一分子内に复数の反応点を有する化合物は、别々の分子と炭素－炭素结合を形成することでこれらを繋ぎとめる役割を果たします。このような「分子连结素子」は、単纯な构造をもつ原料から复雑な骨格を迅速に构筑する上で有用であり、これまで生物活性化合物の合成などに広く利用されてきました。一方で、これらの分子连结反応の多くは有机金属化学种を用いる必要があり、その高い反応性や试薬の不安定性に起因する问题点がありました。本研究では、穏和な条件での分子活性化を可能にする光レドックス触媒を用いることで、古くから利用されてきた合成试薬であるリンイリドが画期的な分子连结素子として机能することを新たに见いだしました。これにより、医薬品をはじめとする有用分子の迅速供给が见込まれるとともに、本研究で明らかにしたリンイリドの反応性に基づく新たな有机合成反応の开発が期待されます。
本研究成果は、2023年7月25日に、国際学術誌「Journal of the American Chemical Society」にオンライン掲載されました。
「ノーベル赏の対象になった有用反応であるウィッティヒ反応の阴に隠れ、70年もの间日の目を浴びなかったリンイリドの反応性に文字通り『光を当てる』ことで、ラジカル反応分野における新たな利用法を切り拓くことができました。今后は本研究で开発した反応の有用性を実証していくとともに、明らかになったリンイリドの性质を最大限活用する革新的触媒反応の开発を目指して研究を展开していきます。」（松本晃）
【顿翱滨】
【书誌情报】
Akira Matsumoto, Natsumi Maeda, Keiji Maruoka (2023). Bidirectional Elongation Strategy Using Ambiphilic Radical Linchpin for Modular Access to 1,4-Dicarbonyls via Sequential Photocatalysis. Journal of the American Chemical Society, 145(37), 20344-20354.
